隨著物質(zhì)文明的不斷進步,人們對生存環(huán)境的質(zhì)量要求越來越高。保護和改善生態(tài)環(huán)境,實現(xiàn)經(jīng)濟社會的可持續(xù)發(fā)展,已經(jīng)成為大多數(shù)國家擬定新世紀發(fā)展戰(zhàn)略的重要價值取向。1999年6月,歐洲通過一項有關(guān)報廢汽車及其配件的監(jiān)管條例。此項名為“End of Life Vehicle Directive (EOLVD)”的法規(guī),將于2006年正式生效。條例的4.2及6.3條限制使用有害的物質(zhì)如鉛、汞、鎘及六價鉻,規(guī)定每輛汽車的鉻(Cr6+)含量不超過2克。這項條例的出臺,對汽車零部件的表面處理提出了更高的環(huán)保要求,使得目前在汽車制造行業(yè)大量采用的達克羅涂層技術(shù)面臨嚴峻的挑戰(zhàn)。
關(guān)于達克羅(Dacromet)
Dacromet起源于20世紀60年代末的美國,當時被譽為世界表面處理行業(yè)具有劃時代意義的革命性產(chǎn)物。Dacromet涂層以其高抗蝕、無氫脆、涂層薄的特點著稱于世,廣泛應(yīng)用于汽車、建筑、鐵路、電力、橋梁、隧道、電器、軍工等許多行業(yè)。十年前,該技術(shù)在中國表面處理界還鮮為人知。1993年2月,航空工業(yè)部南京宏光空降裝備廠首家從日本NDS公司將Dacromet引進中國,并于1995年在《材料保護》上以“達克羅”的中文譯名向大陸同行作了全面介紹。從此,達克羅技術(shù)開始逐漸被人們所了解,中國表面處理工作者也著手對它進行了多角度多層次的探索和研究。1996年國家機械工業(yè)部將達克羅列為清潔生產(chǎn)重點資助開發(fā)項目,1999年達克羅被國家環(huán)??偩至袨閲抑攸c環(huán)保實用技術(shù),如今它已經(jīng)成為各地電鍍涂裝行業(yè)推介的熱點。由于達克羅涂層突出的抗蝕性能,再加上它在涂裝過程中對環(huán)境的污染較少,因而在不到10年的時間內(nèi)取得了長足發(fā)展。現(xiàn)在,達克羅涂裝生產(chǎn)線設(shè)備和達克羅涂料以及制造涂料所必需的超微片狀鋅、鋁材料已經(jīng)實現(xiàn)國產(chǎn)化,并基本達到國外上世紀九十年代前期水平。目前,中國正在運行的達克羅涂裝生產(chǎn)線已經(jīng)超過70條(僅江浙滬地區(qū)就達到了30條之多),年消耗達克羅涂料近400噸。關(guān)于達克羅的國家標準GB/T 18684-2002《鋅鉻涂層技術(shù)條件》也于2002年由國家質(zhì)量監(jiān)督檢驗檢疫總局正式頒布實施,并將達克羅涂層正式定名為“鋅鉻涂層”。
達 克羅表面處理是一個完全閉合的過程,從前處理到最后的成膜,沒有水漂洗工序,很少向外界排放含有害物質(zhì)的廢水。烘烤時的排出物主要是水蒸氣,基本上不含有害物質(zhì)。因此,用達克羅替代電鍍鋅和熱浸鍍鋅,確實可以減輕傳統(tǒng)表面處理產(chǎn)生的嚴重環(huán)境污染。但是,從嚴格意義上來說,達克羅還不是完全的“綠色產(chǎn)品”, 不能簡單地將其冠名為“綠色電鍍”。這主要是因為在達克羅處理液中還含有約2%的Cr6+。Cr6+是眾所周知的有害物質(zhì),毒性強且有致癌作用,會對人類生存環(huán)境造成嚴重污染,因此鉻的使用已經(jīng)受到越來越嚴格的限制。盡管達克羅涂料中絕大部分的Cr6+在烘烤成膜的過程中通過反應(yīng)轉(zhuǎn)化成了Cr3+,但仍有很少量的鉻以可溶性六價鉻的形式保留在達克羅涂層中。在正常情況下,它的溶出量應(yīng)該不大于3μg/cm2,但即使是這個數(shù)量也同鍍鋅鈍化層一樣超過了0.6μg/cm2這一引起過敏的限度。如果涂料質(zhì)量低劣或是工藝過程失控,則涂層中可溶性六價鉻的量會大大增加,造成的后果相當嚴重。為了解決這一問題,法國的Dacral公司調(diào)整了達克羅涂料液的材料,于10年前推出了名為Dacromet LC的低鉻達克羅。它在不改變原有烘烤條件的情況下使六價鉻盡可能全部在反應(yīng)中被還原,其膜層中Cr6+的含量降為0.03μg/cm2。中國有些達克羅涂料生產(chǎn)企業(yè)也采取了用鉬或鈦的化合物替代部分鉻酸以降低Cr6+含量的措施。不過,盡管如此也難以應(yīng)對越來越高的環(huán)保要求。在這種情況下,經(jīng)歷了一個從量變到質(zhì)變的過程后,被人們稱之為“無鉻達克羅”的交美特終于問世。
關(guān)于交美特(Geomet)
Geomet是美國MCI公司為滿足政府VOC法規(guī)和汽車行業(yè)規(guī)定的環(huán)保要求而開發(fā)出的表面處理新技術(shù),這項技術(shù)通過其達克羅姊妹公司即日本的NDS、法國Dacral和巴西的MCBI公司共同推向全球市場。不含鉻的交美特涂層作為達克羅涂層的更新?lián)Q代產(chǎn)品已經(jīng)首先被汽車制造行業(yè)普遍認可和接受。
防腐蝕途徑
交美特涂層的外觀呈亞光銀灰色,光澤較達克羅涂層略暗,是一種將超細鋅鱗片和鋁鱗片疊合包裹在特殊粘結(jié)劑中的無機涂層。交美特涂層從四個方面對鋼鐵基體提供保護作用:
(1)屏障保護:經(jīng)過處理的層層疊合的鋅鱗片和鋁鱗片在鋼鐵基體和腐蝕介質(zhì)之間提供了一道優(yōu)良的屏障,阻礙了腐蝕介質(zhì)和去極化劑到達基體;
(2)電化學作用:鋅層作為犧牲陽極被腐蝕以保護鋼鐵基體;
(3)鈍化作用:由于鈍化而產(chǎn)生的金屬氧化物減慢了鋅及鋼鐵的腐蝕反應(yīng)速度;
(4)自修復作用:當涂層受損時,鋅的氧化物和碳酸鹽向涂層被損壞的區(qū)域移動,積極地修復涂層,恢復保護屏障。
環(huán)境效益
交美特所采用的涂料是符合美國VOC法規(guī)的水性涂料,涂料中不使用危險的溶劑,不含有毒的金屬(如鎳、鉛、鋇和汞)。交美特與鉻完全不沾邊,在其涂料和涂層中均不含有任何的鉻,既沒有六價鉻也沒有三價鉻。所以,交美特完全符合美國環(huán)保署(EPA)、美國職業(yè)安全和健康行政部門(OSHA)的相應(yīng)規(guī)范和世界各大汽車制造廠商的標準要求,在表面處理過程中不折不扣地實現(xiàn)了清潔生產(chǎn),是一種真正意義上的環(huán)保實用技術(shù)。
性能特點
(1)涂層?。航幻捞赝繉拥暮穸韧ǔ?/span>8-10微米,帶有封閉層的(如GEOMET L),其厚度為10-14微米;
(2)無氫脆:涂覆過程不采用酸洗,不涉及電化學過程,避免了氫脆的產(chǎn)生;
(3)抗雙金屬腐蝕:大多數(shù)鋅層當與鋁或鋼緊密配合時會產(chǎn)生典型的雙金屬微電池,而交美特涂層中的鋁鱗片能夠消除上述現(xiàn)象的發(fā)生;
(4)耐有機溶劑:作為一種無機涂層,它的本性導致它能夠耐受有機溶劑;
(5)耐熱性:在550°F(288℃)下加熱3小時后仍保持其原有的抗腐蝕性能;
(6)導電性:涂層中疊合在一起的金屬鋅、鋁薄片允許電流通過并傳導到基體;
(7)耐腐蝕:對于羅紋零件來說,8-10微米的交美特涂層可以承受720小時鹽霧試驗不出現(xiàn)紅銹;而對于非羅紋緊固則可達800小時。單純的交美特涂層的耐鹽霧腐蝕性能稍遜于達克羅涂層,但在仿真真實自然環(huán)境的循環(huán)腐蝕試驗中的表現(xiàn)與達克羅不相上下。
通用的涂覆加工程序
交美特與達克羅在涂覆生產(chǎn)線設(shè)備上是通用的。在對零件進行前處理以后,交美特同達克羅一樣,采用常規(guī)的浸漬-離心、噴涂或浸漬-瀝液-離心的涂覆工藝,通過調(diào)整涂覆過程的工藝參數(shù)可以得到不同的涂層厚度。經(jīng)涂覆后的零件在525°600°F(274°316℃,此為金屬零件溫度峰值)下烘烤15分鐘形成交美特膜層。其固化溫度范圍較寬,這是由涂料的化學性質(zhì)決定的。 烘烤方式的革新
交美特在成膜時對烘烤方式進行了革新,采用了一些與達克羅不同的工藝方法和設(shè)備。新的烘烤方式有以下兩種:
(1)浸漬-離心后零件的烘烤:第一遍涂覆后的零件在350°450°F(177°232℃,指金屬零件的溫度)下加熱15分鐘得到涂層;然后進行第二遍涂覆,并在525°600°F(274°316℃,此為金屬零件溫度峰值)下烘烤15分鐘,對兩遍涂覆層一并進行最終的處理。
(2)噴涂后零件的感應(yīng)加熱:對噴涂后的零件進行感應(yīng)加熱可以很快地達到525°600°F(274°316℃)的溫度。這種烘烤方式是快速,高效和緊湊的,因為零件的處理過程在極短時間內(nèi)即可完成。
封閉層
封閉層是為完善交美特涂層的性能,滿足各種工業(yè)標準多方面的要求而開發(fā)出來的。交美特涂層與封閉層配套使用后,進一部提高了原有的性能并擴展了其功能。封閉層是交美特表面處理體系的組成部分,它作為面層涂覆在交美特涂層上,具有以下作用:
(1)減摩:不同的封閉層可以得到不同的減摩效果,最低可將涂層的摩擦系數(shù)降到0.1以下;
(2)提高耐腐蝕能力;
(3)提高抗雙金屬腐蝕能力;
(4)提高對有機溶劑、汽油和剎車液的耐受能力;
(5)良好的耐熱性;
系列化的涂層體系
交美特涂層已經(jīng)發(fā)展成為能夠滿足工程上對耐蝕、減摩以及其它功能需求的系列化的涂層體系,具備了全面取代達克羅涂層的能力。通過以上表格中的數(shù)據(jù)可以具體了解各種交美特涂層的性能及其適用范圍。
發(fā)展與展望
交美特(Geomet)的英文前綴“geo-”是“地球”、“土地”的意思,這個名稱的環(huán)保含意不言而喻。交美特不是簡單的“無鉻達克羅”,而是一種全新的表面處理體系。作為達克羅的更新?lián)Q代產(chǎn)品,交美特繼承了達克羅高抗蝕、無氫脆、涂層薄的特點,同時徹底摒棄了有害的Cr6+,實現(xiàn)了真正的清潔生產(chǎn)。盡管交美特的涂覆加工成本目前還比較高,但它的巨大的發(fā)展前景是可以預期的。達克羅當年是應(yīng)汽車的防蝕要求而誕生,并通過汽車行業(yè) 成功地走向世界的。交美特今天還是循著這條軌跡行進,可謂是輕車熟路。由于中國大量的電鍍鋅和熱浸鍍鋅企業(yè)還有待改造,因此在最近若干年內(nèi),達克羅在中國仍然有著一定的發(fā)展空間,但是達克羅被交美特取代的大趨勢是無法改變的,未來無疑是屬于交美特的。